摘要
本研究提出了一种采用同质同源的芳纶树脂液浸渍协同冷压光制备间位芳纶纸的新工艺,芳纶树脂液中的强极性分子使间位芳纶纤维发生部分润胀和溶解。同时,形成的再生芳纶聚合物可以填充孔隙,且在压力作用下,纤维接触面积显著增加,产生更多氢键结合,纸张结构致密性和物理性能得到进一步提升。结合响应面法,以干燥时间、干燥温度和冷压光压力为自变量,以拉伸强度和击穿强度为响应值,对工艺参数进行优化。结果表明,干燥时间2.1 min、干燥温度79.8 ℃、冷压光压力17.27 MPa的最优条件下制备的间位芳纶纸,其拉伸强度、杨氏模量和击穿强度分别为36.93 MPa、887.13 MPa和16.42 kV/mm,与热压工艺制得的间位芳纶纸相比,分别提高了119%、127%和4%。
间位芳纶纸因具有优异的电气绝缘性、耐高温性和机械性能,是电气设备向精密化、高容量化与安全稳定方向升级的重要基础材
间位芳纶纸是以间位芳纶短切纤维和间位芳纶沉析纤维为原料,通过湿法成形技术抄造得到的一种纸基材
本研究从孔隙调控和界面结合的角度出发,开发了一种芳纶树脂液浸渍协同冷压光制备间位芳纶纸的新工艺。首先,通过预压光调控间位芳纶原纸的孔隙结构,控制芳纶树脂液由表层向内部渗透的程度;然后,采用同质同源的芳纶树脂液浸渍纸张,通过化学润胀及芳纶聚合物黏结填充,使间位芳纶纤维之间的氢键被破坏、重构,增加2种纤维的可塑性;再配合冷压光处理,增加各组分间的接触面积和氢键结合位点,从而获得机械强度和绝缘性能更佳的纸张。重点探究了浸渍冷压光处理对间位芳纶纸结构与性能的影响,并利用响应面法进行工艺参数优化,为高性能芳纶纸的制备和增强提供新的思路。
间位芳纶沉析纤维(以下称沉析纤维)、间位芳纶短切纤维(以下称短切纤维),东丽(韩国)尖端素材株式会社;聚氧化乙烯(PEO),浙江舜浦新材料科技有限公司;十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc,分析纯)、无水氯化锂(LiCl),天津市大茂化学试剂厂。
取沉析纤维和短切纤维质量比为7∶3的原料,以质量分数0.05%的PEO溶液作为分散剂,疏解得到浆料分散液。采用纸页成型器(ZQJ1-B)将浆料分散液抄造制得间位芳纶原纸(以下称原纸),纸张定量60 g/

图1 间位芳纶纸的制备流程
Fig. 1 Preparation process of meta-aramid paper
将不同压力下获得的压光纸依次在固含量5%的芳纶树脂液及去离子水中快速浸渍,之后在2 min、80 ℃、17 MPa的条件下,进行真空干燥和冷压光,制得间位芳纶纸,其流程如
取固含量5%的芳纶树脂液置于玻璃瓶中,利用手机采集不同搅拌时间下沉析纤维的光学照片。并采用美国TA公司生产的DHR-1高级旋转流变仪,对固含量5%的芳纶树脂液进行流变性能测试,测试温度25 ℃,剪切速率0~400
采用高特威尔(东莞)有限公司的AI-7000-NGD 伺服材料多功能高低温试验机对纸张进行拉伸性能测试,测试样品大小为10 mm×5 mm,夹具容量为4.9 kN,夹具距离为10 mm。每组设置3个平行样品,结果取平均值。

图2 沉析纤维的溶解及其树脂液的流变性能
Fig. 2 Dissolution of fibrid and rheological propery of its resin solutions
芳纶树脂液作为高分子聚合物溶液,其黏度对后续浸渍效果的影响十分明显。

图3 原纸和压光纸的透气度及FESEM图
Fig. 3 Permeability and FESEM images of original paper and glazed papers

图4 不同工艺处理后间位芳纶纸的FESEM图
Fig. 4 FESEM images of meta-aramid papers treated with different processes

图5 间位芳纶纸电击穿孔的FESEM图
Fig. 5 FESEM images of electric shock perforation on meta-aramid papers

图6 不同间位芳纶纤维和纸张的XRD谱图和结晶度
Fig. 6 XRD spectra and crystal analysis of different meta-aramid fibers and papers
热压工艺和浸渍冷压光处理分别对间位芳纶纸孔结构的影响如
纸张 | 中值孔径(体积)/nm | 中值孔径(面积)/nm | 平均孔径/nm | 孔隙率/% |
---|---|---|---|---|
间位芳纶纸 | 2 091.3 | 13.1 | 88.6 | 58.2 |
热压纸 | 39 502.7 | 10.4 | 124.6 | 64.8 |
热压工艺和浸渍冷压光处理对间位芳纶纸力学性能和绝缘性能的影响如

图7 间位芳纶纸的性能及机理图
Fig. 7 Properties and mechanism diagram of meta-aramid papers
浸渍后的干燥时间、干燥温度及冷压光压力直接影响芳纶树脂液对沉析纤维的润胀程度,以及芳纶聚合物对纤维间孔隙的填充黏结效果。因此,有必要优化干燥时间、干燥温度和冷压光压力等参数,降低这些因素对纸张性能的影响。前期单因素实验结果表明,在干燥时间2 min、干燥温度80 ℃和冷压光压力17 MPa附近的条件下,所得间位芳纶纸的性能较佳。故本研究以干燥时间(1~3 min)、干燥温度(70~90 ℃)和冷压光压力(15~19 MPa)为自变量,以拉伸强度和电击穿强度为响应值,设计三因素三水平响应面实验进行优化。
根据三因素三水平设计的响应面实验,结果如
实验编号 | 干燥时间(A)/min | 干燥温度(B)/℃ | 冷压光压力(C)/MPa | 拉伸强度/MPa | 电击穿强度/(kV·m |
---|---|---|---|---|---|
1 | 1 | 70 | 17 | 25.47 | 12.68 |
2 | 3 | 70 | 17 | 28.26 | 13.93 |
3 | 1 | 90 | 17 | 27.31 | 12.11 |
4 | 3 | 90 | 17 | 28.94 | 12.04 |
5 | 1 | 80 | 15 | 25.76 | 10.82 |
6 | 3 | 80 | 15 | 30.09 | 14.04 |
7 | 1 | 80 | 19 | 26.80 | 13.64 |
8 | 3 | 80 | 19 | 30.90 | 12.83 |
9 | 2 | 70 | 15 | 29.76 | 15.47 |
10 | 2 | 90 | 15 | 29.33 | 13.18 |
11 | 2 | 70 | 19 | 29.90 | 14.59 |
12 | 2 | 90 | 19 | 33.82 | 14.82 |
13 | 2 | 80 | 17 | 35.63 | 16.51 |
14 | 2 | 80 | 17 | 36.71 | 16.77 |
15 | 2 | 80 | 17 | 37.61 | 15.86 |
16 | 2 | 80 | 17 | 36.62 | 16.22 |
17 | 2 | 80 | 17 | 37.16 | 16.19 |
根据响应面实验中的Box-Behnken模型,对结果进行数据处理,得到二次多元回归模型,其中拉伸强度和击穿强度的计算如
拉伸强度=-342.07+27.53A+4.76B+18C-0.029AB-0.029AC+0.054BC-5.78 | (1) |
击穿强度=-94.43+22.25A+1.02B+5.65C-0.033AB-0.5AC+0.032BC-2.65 | (2) |
拉伸强度和击穿强度回归模型方差分析如
方差 来源 | 平方和 | 自由度 | 均方差 | F值 | P值 | |||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
拉伸强度 | 电击穿强度 | 拉伸强度 | 电击穿强度 | 拉伸强度 | 电击穿强度 | 拉伸强度 | 电击穿强度 | 拉伸强度 | 电击穿强度 | |
模型 | 261.70 | 50.23 | 9 | 9 | 30.74 | 5.58 | 40.60 | 50.41 | <0.000 1 | <0.000 1 |
A | 20.65 | 1.62 | 1 | 1 | 20.65 | 1.62 | 27.27 | 14.59 | 0.001 2 | 0.006 5 |
B | 4.52 | 2.56 | 1 | 1 | 4.52 | 2.56 | 5.97 | 23.12 | 0.044 6 | 0.001 9 |
C | 5.26 | 0.70 | 1 | 1 | 5.26 | 0.70 | 6.95 | 6.34 | 0.033 6 | 0.039 9 |
AB | 0.33 | 0.43 | 1 | 1 | 0.33 | 0.43 | 0.44 | 3.90 | 0.527 8 | 0.088 7 |
AC | 0.01 | 4.06 | 1 | 1 | 0.01 | 4.06 | 0.02 | 36.67 | 0.899 0 | 0.000 5 |
BC | 4.74 | 1.59 | 1 | 1 | 4.74 | 1.59 | 6.26 | 14.34 | 0.040 8 | 0.006 8 |
| 140.69 | 29.61 | 1 | 1 | 140.69 | 29.61 | 185.80 | 267.45 | <0.000 1 | <0.000 1 |
| 50.64 | 3.96 | 1 | 1 | 50.64 | 3.96 | 66.88 | 35.74 | <0.000 1 | 0.000 6 |
| 27.92 | 2.87 | 1 | 1 | 27.92 | 2.87 | 36.88 | 25.92 | 0.000 5 | 0.001 4 |
失拟项 | 3.11 | 0.30 | 3 | 3 | 1.04 | 0.10 | 1.90 | 0.83 | 0.270 8 | 0.540 7 |

图8 不同因素对拉伸强度和电击穿强度影响的交互响应曲面
Fig. 8 Interactive response surface of the effects of different factors on tensile strength and electric breakdown strength
本研究针对现有热压工艺下间位芳纶纸张强度不足、设备投资大和能耗高的局限性,提出了一种采用同质同源的芳纶树脂液浸渍协同冷压光制备高强绝缘间位芳纶纸的新工艺,重点探讨了不同工艺对间位芳纶纸微观形貌、化学结构和物理性能的影响,并分析其作用机制。
3.1 在纤维交织的网状结构基础上,通过芳纶树脂液的浸渍使芳纶纤维发生润胀-溶解-重构,形成的芳纶聚合物填充黏结纸张孔隙,同时配合冷压光作用使纸张结构更加致密均一,实现了间位芳纶纸机械性能的大幅提高,制备工艺流程贴近工业化生产过程。
3.2 经过芳纶树脂液浸渍后,间位芳纶沉析纤维发生了润胀或部分溶解,分子链之间的相互作用减弱,运动更加灵活,更易形成晶体结构,可进一步将纸张结晶度提高至30.68%。芳纶树脂液中的聚合物填充了纤维间孔隙,充当“胶黏剂”,形成更多氢键结合,显著提高了纤维间结合强度。同时,配合压光作用,芳纶纤维和芳纶聚合物接触面积增大,界面结合增强,形成致密的“钢筋混凝土”结构,纸张孔隙率下降至58.2%。
3.3 利用响应面法对间位芳纶纸的浸渍冷压光处理条件进行了优化,最佳条件为:干燥时间为2.1 min,干燥温度为79.8 ℃,冷压光压力为17.27 MPa。在该条件下制备的间位芳纶纸,其拉伸强度、杨氏模量和电击穿强度分别达36.93 MPa、887.13 MPa和16.42 kV/mm,与热压工艺制得的间位芳纶纸相比,分别提高了119%、127%和4%。
参 考 文 献
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